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河南环源环保科技有限公司是一家专注于生产销售化工污水处理设备 一体化 地埋式污水处理设备
公司团队主要由国内专家和海外博士群体组建而成。我公司拥有污水处理关键技术、一体化水处理设备核心技术、污水治理湿地新技术、中小企业锅炉脱硫脱硝除尘技术、工业尾气(臭味)生物净化技术、生物质絮凝剂处理污水技术、碳材料吸附污水重金属技术、等离子体杀菌技术等,目前已经拥有数项。
农药废水是极难降解的工业废水。它们因毒性大、浓度高、组分复杂,而成为现代工业废水治理难题之一。在农药废水治理方法中生物处理工艺的发展前景良好,
目前美国有农药等污水处理厂约2万座,其中84%为二级生物处理工艺;英国有5 000多座污水处理厂几乎全部采用二级生物处理工艺;日木有600多座,绝大部分采用生物法。对于农药工业废水处理,西方经济发达国家目前已大多采用生物处理工艺。
因此,废水生物处理技术对农药行业控制水污染十分重要。对农药工业污水的生物处理,目前重点围绕脱氮除磷技术开发,脱氮除了传统的硝化一反硝化工艺以外,又发展了亚硝化厌氧氨氧化新工艺( Sharon-Anammox工艺);除磷工艺通过聚磷菌好氧聚磷、厌氧放磷来加以实现;对于农药工业废水的处理,目前重点围绕有毒有害难降解有机污染物的强化生物处理工艺技术的开发,通过功能性微生物或者酶催化作用将大分子难降解的有机化合物分解为小分子易降解的有机化合物,使传统的生物处理方法能有效去除这些污染物。
农药废水生物处理工艺国内农药厂大多建有生物处理装置.但目前几乎没有一家能够获得理想的处理效果。因此,对这类废水的生物处理研究是十分必要的。已有大量研究表明真菌、细菌、藻类等微生物对于农药有很好的降解作用。
河南省某农药厂主要生产氧化乐果农药,日排工业废水约2 000耐,现在采用中和微碱解一厌氧水解-SBR生化工艺处理该厂废水,使废水处理能力提高到400 m;/d ,取得了较为满意的成效。
农药废水生物处理展望目前,农药工业的废水生物处理工艺技术的主要发展趋势是多种技术组合为一体的新技术、新工艺,如同步脱氮除磷好氧颗粒污泥技术,电一生物祸合技术、吸附一生物再生工艺技术、生物吸附技术以及利用光、声、电与高效生物处理技术相结合的处理高浓度有毒有害难降解有机废水的新型物化一生物处理组合工艺技术,如光催化氧化一生物处理新工艺、电化学高级氧化一高效生物处理技术、超声波预处理一高效生物处理技术、湿式催化氧化一高效生物处理技术以及辐射分解生物处理组合工艺等。 结合生物法和电化学法发展起来的电极生物膜法具有脱氮效率高,运行管理方便,处理费用低廉等优点。电极生物膜法的原理是采用固定化技术将提纯的反硝化菌固定在阴极表而,在低压直流电作用卜,阴极产生氢并在酶的催化作用卜阴极表而的反硝化菌以电解产生的氢气为电子供体,发生反硝化反应使硝酸盐氮还原。Tomohide等使用复合电极生物膜反应器与微滤膜工艺结合地卜水处理试验,发现该组合工艺不仅可以去除生物反应脱落的悬浮物质,而且比一般的电极生物膜反应器高出3一60倍的脱氮效率
由以上农药工业废水处理工艺技术的发展趋势中可以看出,农药工业的废水处理正朝着综合、系统、高科技的方向发展,这对于农药工业的发展是*的配套技术,其意义十分深远。
河南环源环保科技有限公司一直专注于环境保护工作,致力于污水处理、废气治理、臭味治理及环保配件耗材等领域,在国内和市场为客户提供免费技术咨询、治理方案设计,治理工程设计及建设等服务。2.1预处理工艺 有机农药废水的COD质量浓度高、可生化性差、化学结构稳定是其有机物难降解的主要原因,也是目前农药废水处理的技术难点。如果能够采取有效的预处理措施解决这两个问题,就可实现农药废水可生化条件,其处理问题即可迎刃而解,一般的物理、化学废水预处理方法只能去除农药废水中的不溶颗粒物,水解酸化等生物预处理方法由于农药废水毒性也很难奏效。因此可采用以卜方法进行预处理。电解法是借助电流来进行化学反应的过程。在电解槽中通入一定电压的直流电,让废水通过电解槽,使废水中电解质的阴离子移向阳极,并在阳极失去电子而被氧化,阳离子移向阴极,并在阴极得到电子而被还原。利用这种反应使污染成分生成不溶于水的沉淀物,或生成气体从水中逸出,使废水得到净化。刘福达等[+}针对某农药厂生产废水COD值高、浓度大的特点,研究了电解法进行预处理的效果和影响因素,优化条件卜COD去除率达43%,为后续处理创造了有利条件。雍文彬等[7]对广东省罗定农药厂的农药废水用微电解法处理进行了试验研究,当农药废水的初始pH值调节为3.5 ,停留时间控制在40 min左右时,微电解法对农药(三噢磷、田安、杀虫双和单杀虫)生产废水中的COD、色度、砷、氨氮、有机磷和总磷的去除率分别可达76.2% , 80% , 69.2% , 55.7% , 82.7% ,62.8%2.1.3光催化氧化法预处理有机磷农药废水
作为一种新兴的光催化剂,目前引起了各国环境工作者的兴趣。锐钦型Ti0:在紫外光的照射卜能产生氧化性*的轻基自由基,能够氧化降解有机物,使其转化为COz, HZO以及无机物,降解速度快,无二次污染,为降解处理有机磷农药提供了新思路
用磁控反应溅射制备Ti0:薄膜,研究其对有机磷农药废水—敌敌畏(DDVP)光催化的降解效果及与其相关影响因素的关系。在相同条件卜,20, 30, 40 cmZ纳米TiOz/不锈钢箔片对400 mL初始浓度为4.52 x 10 }mol"L-‘敌敌畏溶液3h的光催化降解率分别为39.2% , 57.3%和81.2%,以40 cmZ的纳米Ti0厂不锈钢箔片光催化降解效果。探讨了“磁性颗粒负载型TiOz”用于光催化氧化一生物工艺,处理有机磷农药废水的可行性。试验结果表明,难降解废水经80 min光催化氧化后,在生物段的COD去除率可达85%以上;在光催化预处理阶段生成的中间产物(对硝基*和磷酸三乙醋)对后续生物处理会产生特别严重的影响。利用纳米TiOz-SiOz/beads负载复合光催化剂,利用其光催化活性及高效吸附性,能使有机磷农药在其表而迅速离集,随光照时间的延长,有机磷农药的光解率逐渐提高,光照80 min后,试验用敌百虫已*降解。2.1.4催化湿式氧化法预处理有机磷农药废水
湿式氧化技术(Wet airoxidation,简称WAO或WO)是20世纪50年代发展起来的一种处理有毒、有害、高浓度有机废水的有效方法,由于需要在高温(150300 0C)和高压(1一10 MPa)条件h操作,能耗高,要求设备材料耐高温、高压并耐腐蚀。“七五”期间沈阳化工研究院针对乐果废水进行了湿式氧化处理的攻关研究,对乐果废水处理后再进行生化处理,COD去除率可达93%}95%(只有生化处理时,COD去除率仅为45%55% )
〔l4〕通过浸渍法制备4种氧化物为主活性组分的负载固定型催化剂,用于过氧化氢催化湿式氧化(CWHPO)处理有机农药废水。用试验确定了催化湿式氧化的条件,不同催化剂处理效果的比较表明,四元组合MnOz Cu0 CeOz Coo催化剂性能较好,当反应在常温常压卜,维持pH 7}9,反应时间为40 min时,COD的去除率大于80%,色度去除率大于90%2.2生物碳处理法工艺 生物碳处理含氟农药废水工艺是采用生物接触氧化+沉淀+生物碳滤池工艺,对微电解处理后出水进行生物处理。
2.1.1臭氧预处理有机磷农药废水 臭氧( 03)是一种强氧化性气体,可以将有毒、难生物降解有机物环状分子或长链分子的部分断裂,从而使大分子物质变成小分子物质,生成易于生化降解的物质,消除或减弱它们的毒性,提高废水的可生化性。因此,臭氧氧化与生物处理工艺联用在处理有毒、难降解有机物时非常有效。夏晓武等[[4 }通过工程实践证明,采用臭氧预处理高浓度有机农药废水能够提高其可生化性,联用传统的生化处理技术,处理后的农药废水能够稳定实现达标排放,污染物COD的平均去除率可以达到95%以上。[[5]应用臭氧降解农药百菌清,5 min后百菌清降解率几乎达到*2.1.2电解法预处理有机磷农药废水
废水->调节池->低压湿式氧化->气浮->集水池->SBR->排放
微电解处理后出水经稀释配成生化进水,进入调节池((6 L}贮存。在此调节废水的pH=7.58.5 ,以及适当的C/N , C/P比例。 原废水进入调节池经均质、均量后,不调节pH,直接计量后泵入微电解反应器中进行微电解预处理,有效去除废水的色度和部分难降解有机物,另外通过对难降解有机物的去除以及结构的改变,大大改善废水的可生物降解性。出水经石灰中和除氟,去除绝大部分的氟离子后,再经稀释配水,进入生化池。废水在生物接触氧化池(A, B段)中的多种微生物菌群的作用卜,将大部分有机物zui终分解成二氧化碳、氮气及水,少量难分解的有机物及其分解产物,经两级生物滤池中生物碳的吸附和多种微生物的协同分解作用,出水达标排放或回用,生物膜法工艺 生物膜法将微生物细胞固定在填料上,微生物附着于填料生长、繁殖,在其上形成膜状生物污泥。与常规的活性污泥法相比,生物膜具有生物体积浓度大、存活世代长、微生物种类繁多等优点,尤其适宜于特种菌在废水体系中的应用。专家利用半软性填料进行挂膜,处理菊醋类、杂环类综合农药废水。当进水CODS;,为6 810, 3 130, 1 890 m扩L时,经过24 h的作用,细菌膜对CODS;,的降解率分别达到24.8%, 43.5%, 53.4%+}}但可以看出由于农药废水毒性大等特点,不适合一些微生物生长,所以对农药废水的处理效果也不是很好。2.4序批式活性污泥法工艺 从土壤中分离得到以多菌灵生产农药废水为*碳源生长的13株菌,经鉴定为假单胞菌属,研究了序批式活性污泥法(SBR-Sequencing BatchReactor)工艺运行的*条件。所筛选的菌株对多菌灵农药废水的CODS;,去除率为52.3%。专家从生产甲胺磷农药的废水中筛选具有促生化活性及可降解甲胺磷的光合细菌菌株,培养后第7d,该菌株可降解甲胺磷( 65.2% , 500 m扩L和49.6% ,1 000 mg/L),乐果(45.4% , 400 mg/L),毒死稗( 51.5% , 400 mg儿),该菌株也能够以三噢磷、辛硫磷作为*碳源生长。2.5活性污泥法工艺 活性污泥法是当前应用的一种生物处理技术。其运行方式很多,主要有传统活性污泥法、阶段曝气法、生物吸附法、*混合法、延时曝气法、渐减曝气法。
为了进一步提高活性污泥法的处理效果,丰富净化功能,简化设备和方便运转,近年来活性污泥法在技术上有了不少的改进,如用氧气代替空气的纯氧曝气法、深水曝气法、向曝气池投加粉末活性碳、两级活性污泥法(吸附+传统活性污泥法或AB法)、间歇式活性污泥法(SBR法)等,还进一步研究关于活性污泥法脱氮、除磷、脱色、除臭和絮凝剂的应用〔“〕。 公司团队主要由国内专家和海外博士群体组建而成。我公司拥有污水处理关键技术、一体化水处理设备核心技术、污水治理湿地新技术、中小企业锅炉脱硫脱硝除尘技术、工业尾气(臭味)生物净化技术、生物质絮凝剂处理污水技术、碳材料吸附污水重金属技术、等离子体杀菌技术等,目前已经拥有数项。
河南环源环保科技有限公司是一家专注于生产销售化工污水处理设备 一体化 地埋式污水处理设备
河南环源环保科技有限公司以高技术、高标准、高起点参与环保事业,本着“保护环境,造福人类”的宗旨,坚守诚实守信的原则,奉行“思而后行,持续创新,共谋*品质;行而后恒,尽心竭力,以达顾客满意”的质量方针。我们愿意与中外朋友真诚合作,共谋环境保护的崇高事业。
;刘生
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